以经典误差理论为基础而发展、演变形成测量不确定度。测量不确定度与误差有关，但又不同。测量不确定度是表达测量结果分散性的参数。通常，测量不确定度的组成分量较多，各分量合成后，就可测得不确定度。利用原子吸收分光光度法火焰法进行铜检出限测量，本文通过评定其检出限测量结果的不确定度，找出影响不确定度的因素，以提升测量结果的准确性。

1材料与方法

1．1主要仪器

本文利用原子吸收分光光度计火焰法检测铜检出限。使用的仪器主要为原子吸收分光光度计，型号为AA3510 火焰原子吸收分光光度计。

1．2 检测方法

检测时遵循 JJG694 － 1990《原子吸收分光光度计检定规程》; 检测环境温度为 5 ～ 35 ℃ ，检测环境相对湿度控制在 80%以下; 用铜标准溶液( 国家物质标准) 作为测量标准。检测过程中，首先调节好仪器的参数，然后检定波长的准确度，再进行铜标准溶液的检测，使用火焰法计算出检出限。测量检出*，需获取曲线斜率，利用系列标准溶液测量浓度－吸光度曲线即可，接着测量空白溶液的吸光值，连续检测 11 次，再用 3 倍测量值标准偏差 / 工作曲线斜率，比值即为测量结果。

2 数学模型

检出限 CL 的数学模型为 CL = 3 SA ，该数学模型中， b空白溶液的吸光度值标准偏差利用 SA 表示，回归曲线方程斜率为 b，计算时采用小二乘法。b 的计算公式为:在 b 计算公式中，标准溶液浓度为 xi ，xi 的测量值为 yi ，测量回归曲线时，点数为 n，以 1 位量纲。

3 各输入量的标准不确定度分量的测定

3．1  输入量 SA 的标准不确定度的评定

采用火焰法测量铜检出限，使用的仪器为 GGX－600火焰原子吸收分光光度计。检测时，标准溶液的浓度分别设置为 0．0，0．5，1．0，3．0，5．0 μg /mL，设置方法为在 100 mL 容量瓶中放置铜标准溶液，用水定容，达到刻度即可。测定每个浓度的吸光值时，重复三次，取平均值，以某次具有代表性的数据为例，观察吸光度平均值与空白溶液测量值，数据见表 1。
回归曲线计算时，利用小二乘法，A 为 0． 0990C + 0．0025，r 值为 0．9998，灵敏度 S 数值为 0．0990 μg /mL，n为 11。根据标准偏差公式，通过上述参数，可得空白溶液测量值，SA 数值为 2．3×10－4 ，检出限为 0．0074。空白溶液测量时，SA 表示为单次的测量值，通过计算出其标准不确定度，计算后得出标准不确定度为 5．4 × 10－5 ，此时，自由度为 7．8。

3．2 输入量 S 的标准不确定度的评定
对于回归曲线斜率来说，其标准不确定度 u1 即为 S 值的标准不确定度，此外，标准溶液浓度的不确定度 u2 、仪器示值变化的不确定度 u3 也需要充分的考虑。

( 1) 评定回归曲线斜率 b 的标准不确定度 u1 ，计算 b 的标准偏差时，可按照以下公式进行:在上述公式中，x 为 5 种标准溶液浓度的平均值，为
1．9。通过计算，得出各种浓度的吸光度值与计算值，第 1 种浓度的序号为－ 1． 9 μg /mL，Yi 值为－ 0． 001，y0 值为0．0019，N 的数值为 5; 第 2 种浓度的序号为－1．4 μg /mL，Yi值为 0．049，y0 值为 0．00506，N 的数值为 5; 第 3 种浓度的序号为－0．9 μg /mL，Yi 值为 0．099，y0 值为 0．0997，N 的数值为

5; 第 4 种浓度的序号为 1．1 μg /mL，Yi 值为 0．300，y0 值为0．2898，N 的数值为 5; 第 5 种浓度的序号为 3．1 μg /mL，Yi值为 0．489，y0 值为 0．4896，N 的数值为 5。后，即可将标准不确定度得出，为 9．0×10－4 mL / μg，自由度为 3。

( 2) 评定标准溶液的不确定度 u2 。检测工作时，使用国家标准物质中心供应的标准溶液，不确定度 1%，估计此值时，可以正态分布为依据，k = 2，即可计算出标准溶液的不确定度，数值为 4．89 × 10－4 mL / μg，自由趋向于正无穷。

( 3) 评定仪器示值变化的不确定度 u3 。一般以0．001 作为数显仪器的示值分辨力，按此计算出不确定度为 1．3×10－4 mL / μg，已知半宽为 0．000，自由度趋向于正无穷。

( 4) 计算输入量 b 的标准不确定度。前三步中计算出来的三个不确定度相互独立，每个不确定度数值平方后相加，再进行开平方，得出 b 的标准不确定度，数值为0．9×10－3 mL / μg。计算自由度时，利用每个不确定度的 4次方除以自由度，再将三个数值相加，之后利用 b 的标准不确定度的 4 次方值除以相加后的和，得出自由度为 5．8。

4 标准不确定度合成，评定扩展不确定度

根据检出限的数学模型，可得出灵敏系数的计算公式:
根据评定的各输入量的不确定度来源计算灵敏数。合成后，标准不确定度数值为 1．5×10－3 μg /mL，有效自由度为 6．9。通过评定扩展不确定度，对于分布表，获得扩展不确定度为 0．002 μg /mL。终，铜检出限检测采用火焰法时，评定的测量结果不确定度为 6．9。

5 结论
火焰原子化法中的样品原子化在火焰原子发生器中进行。高温下，原子化待测元素的溶液转变为原子蒸汽后，具有一定厚度，被一束锐线敷设穿过后，基态原子会吸收一部分光。通过单色器分透射光，使光强度减弱。后，根据吸光度与火焰原子浓度之间的正比关系，检测出因素浓度。火焰原子化法检测过程中，由于多种因素存在不确定度，如重复检测、玻璃器皿、仪器等，因此，还需要评定检测结果的不确定度，由分析结果可知，原子吸收分光光度计火焰法测铜检出*，评定测量结果不确定度时比较适合采用此种方法，评定结果较准确。可见，原子吸收分光光度计火焰法测铜检出限测量结果不确定度评定时，可以利用本文中使用的不确定度分析及计算方法，反映置信度与准确度，利于提升检测结果度促进检测分析工作的发展。