定度分量的评估，可从中找出大分量，从而对产生这些分量的测试要素加以控制，以获得更准确的 测 试 结 果［１－２］。 使用UV1901PC紫外可见分光光度计以重铬酸钾标准物质空白作参比测定重铬酸钾标准溶液的透射比来核查UV1901PC紫外可见分光光度计在 Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）的稳定性及可靠性，并进行不确定度的评定。实验方法是用重铬酸钾标准物质在特定波长、带宽和室温条件下，以重铬酸钾标准物质空白作参比测定其透射比，运用测量不确度评定的基本方法和程序来研究测试过程中产生不确定度的各种因素，并建立数学模型，计算其合成标准不确定度及扩展不确定度。
１ 实验部分
１．１ 仪器与试剂
UV1901PC紫外可见分光光度计  ；重铬酸钾标准物质 ＧＢＷ（Ｅ）１３００６６：样品编号—６０３２，国家标准物质研究中心。
１．２ 实验方法
用配套的 １ｃｍ 石 英 皿，取重铬酸钾标准溶液、空白溶液和试剂，在３５０．０ｎｍ 处，带宽２ｎｍ，用紫外分光光度计测定其透射比。
２ 结果与讨论
２．１ 实验过程
２．１．１ 重铬酸钾标准溶液透射比的测定平行测定重铬酸钾标准溶液透射比６次，结果见表１。
２．１．２ 吸收池配套性的评定
用一套１ｃｍ 石英皿，装有２／３体积的蒸馏水做空白试样，在４４０．０ｎｍ 波长下，测定其透射比６次，结果见表２。
２．１．３ 杂散光 Ａ类不确定度测定
室温下，用５０ｇ／Ｌ 亚硝酸钠 标 准 溶 液，１ｃｍ石英皿，蒸馏水做空白，于３６０．０ｎｍ 波长下平行测定标准溶液透射比６次。亚硝酸钠标准溶液杂散光的透射比为零。
２．２ 计算各分量不确定度
２．２．１ Ａ类标准不确定度ｕＡ 的评定根据实验结果计算重铬酸钾溶液、蒸馏水、亚硝酸钠标准溶液的透射比的６次测定平均值和单次测量的不确定度见表３。根据测 量 不 确 定 度 评 定 与 表 示 ＪＪＦ１０５９—１９９９［３］，实验 Ａ 类 标 准 不 确 定 度ｕＡ 可 通 过 贝 赛尔公式求出。通过计算得出 Ａ 类标准不确定度的各分量见表４。
２．２．２ Ｂ类标准不确定度ｕＢ 的评定
（１）噪声ｕＢ１与漂移ｕＢ２标准不确定度评定
根据计量科学研究院检定证书检定结果：透射比为０％、噪声：０．０１％；透射比为１００％、噪声：０．０２％；透射比为１００％、漂移：０．０２ ％，在置信概率ｐ＝９５％下，则噪声ｕＢ１＝ａ
ｋ＝０．０１％
１．９６ ＋０．０２％
１．９６ ＝０．０２％；漂移ｕＢ２＝ａ
ｋ＝０．０２％
１．９６ ＝０．０１％
（２）重铬酸钾标准物质透射比的标准不确定度评定
① 标准物质质量浓度的标准不确定度ｕＢ３的
评定根据 国 家 标 准 物 质 研 究 中 心 （样 品 编 号—６０３２），国 家 质 量 技 术 监 督 局 批 准 ＧＢＷ （Ｅ）１３００６６的标准物质证书，在带宽２ｎｍ、波长３５０．０ｎｍ、室 温 ２５ ℃ 下，标准物质透射比的标准值为２２．９０％，重铬酸钾标准物质质量浓度的标准不确定度：ｕＢ３＝０．２０％。
② 标准物质重复性的标准不确定度ｕＢ４的评
定依据《国 家 计 量 检 定 规 程》ＪＪＧ１７８—２００７ 透射比重复性为δＴδＴ ＝Ｔｍａｘ－Ｔｍｉｎ＝２２．３６－２２．３１＝０．０５ ％式中：Ｔｍａｘ—为透射比大值，％；Ｔｍｉｎ—为透射比小值，％ 通常认为标准物质重复从三角分布，则ｋ＝槡６，
ｕＢ４＝ａ
ｋ＝０．０２ ％
（３）电源 电 压 变 化 的 标 准 不 确 定 度ｕＢ５的 评定
依据《国家计 量 检 定 规 程》ＪＪＧ１７８—２００７，按２级给出透射比为±０．５０％。认为电源电压变化服从矩形分布，则ｋ取３，
ｕＢ５＝ａ
ｋ＝０．２９ ％
（４）杂散光的不确定度ｕＢ６的评定杂散光的不确定度主要来源于亚硝酸钠物质的纯度，称量时天平校准和重复性，定容时容量瓶体积的影响。
① 杂散光纯度的相对不确定度ｕｒｅｌ（Ｐ）根据试剂标识给出亚硝酸钠纯度为（０．９９±０．０１），认为其服 从 矩 形 分 布，则ｋ 取槡３，ｕ（Ｐ）＝ａｋ＝０．００６，相 对 不 确 定 度：ｕｒｅｌ （Ｐ）＝ｕ（Ｐ）ｍ ＝０.００６。
② 杂散光质量的相对不确定度ｕｒｅｌ（ｍ）
天平校准：根据检测中心检定证书结果，称量变动性为±０．０００３ｇ认为服从矩形分布，则ｋ取槡３，ｕ（ｍ１）＝ａｋ＝０．０００２ｇ。天平重复性：根据吉林石化公司检测中心检定证书结果：ｕ（ｍ２）＝０．０００３ｇ。
杂散 光 纯 度 的 相 对不确定度：ｕ（ｍ）＝［ｕ（ｍ１）］２＋［ｕ（ｍ２）］２＝０．０００４ ，相对不确定度：ｕｒｅｌ（ｍ）＝ｕ（ｍ）ｍ ＝０．００００８。
③ 杂散光体积的相对不确定度ｕｒｅｌ（Ｖ）
校准：根据ＪＪＧ１９６—２００６规定，２０℃时１００ｍＬＡ级容量瓶允差为±０．１０ｍＬ，认为其服从矩形分布，则ｋ取槡３，ｕ（Ｖ１）＝ａｋ＝０．１０３＝０．０５８ｍＬ。重复性：根据吉林石化公司检测中心检定证书结果４２＃ 容量瓶为 Ａ 级ｕ（２）＝０．０２ｍＬ。
校正温度后引起的体积变化：容量瓶２０℃时校准，现有５℃差异，水的体积膨胀系数为２．１×１０－４／℃，因此，水的体积变化为：ΔＶ＝Ｖ×水 的膨胀系数×ΔＴ＝１００×２．１×１０－４×５＝０．１０５，则在置信概率ｐ＝９５％下，ｋ取１．９６，ｕ（Ｖ３）＝ａｋ＝０．０５４ｍＬ。
人员读 数：使用体积容器允许有１％的 读 数误差，认为服从 三 角 分 布，则ｋ 取槡６，ｕ（Ｖ４）＝ａｋ＝０．４０８ｍＬ。
杂散光体积的相对不确定度
ｕｒｅｌ（Ｖ）∶ｕ（Ｖ）＝槡［ｕ（Ｖ１）］２＋［ｕ（Ｖ２）］２＋［ｕ（Ｖ３）］２＋［ｕ（Ｖ４）］２＝０．４１６ｍＬ。
相对 不 确 定 度：ｕｒｅｌ（Ｖ）＝ｖ（Ｖ）
Ｖ ＝０．４１６１００ ＝０．００４。
杂散光的合成不确定度ｕＢ６的计算：ｕＢ６＝ｕｒｅｌ（Ｐ）＋ｕｒｅｌ（ｍ）＋ｕｒｅｌ（Ｖ）＝０．０１。２．２．３ 合成标准不确定度的评定ｕｃｕｃ＝ ｕ２Ａ＋ｕ２Ｂ＝０．５９％
通过计算合成标准不确定度ｕｃ，同样可以看出在影响 重 铬 酸 钾 透 射 比 的 不 确 定 度 主 要 来 源中，Ｂ类标准不确定度是主要的影响因素。
２．２．４ 扩展不确定度的 Ｕ 评定
在置 信 概 率 ｐ＝９５％ 下，ＵＰ ＝ｋｐｕｃ ＝２×（５）Ｂ 类中吸收池配套性的 标准不确定度ｕＢ７的评定依据《国家计量检定规程》ＪＪＧ１７８－２００７［４］蒸
馏水透射比重复性为δＴ，δＴ＝Ｔ－Ｔ１００＝１００．０５％－９９．９６％＝０．０９％式中：Ｔ—透 射 比 平 均 值，％；Ｔ１００—透 射 比 空 白值，％。认为吸收池配套性的标准不确定度ｕＢ７服从
三角分布，则ｋ＝ ６槡，ｕＢ７＝ａｋ＝０．０４ ％。
（６）Ｂ类标准不确定度为ｕＢ 的计算
ｕＢ＝ｕＢ１ ＋ｕＢ２ ＋ｕＢ３ ＋ｕＢ４ ＋ｕＢ５ ＋ｕＢ６ ＋ｕＢ７ ＝
０．５９％
重铬酸钾透射比不确定度来源汇总见表 ５，由表５可以看出在使用紫外分光光度计 ＵＶ２４５０在Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）测定重铬酸钾的透射比的不确定度评定中，与 Ａ 类不确定度相比，Ｂ类不确定度对于测试结果的准确性影响非常大，其中标准物质的质量浓度和仪器电源电压变化对于测试结果影响较大，标准物质的质量浓度的不确定度ｕＢ３为０．２％而仪器电源电压变化的不确定度ｕＢ５大为０．２９％。由此可见，使用紫外分光光度计 ＵＶ２４５０在Ｂ段（３４０～９００ｎｍ）测定透射比时必须要考虑到
Ｂ类不确定度对于测试结果的影响。
０．５９％＝１．１８％≈１．２ ％（ｋｐ＝２）。２．２．５ 不确定度的报告测定重铬 酸 钾 标 准 物 质 透 射 比 的 平 均 值：ｘ＝２２．３４％≈２２．３ ％则标准物质透射比的扩展不确定度报告：透射比τ＝（２２．３±１．２）％。
３ 结 论
在使用紫外分光光度计 ＵＶ２４５０ 在 Ｂ 段 （３４０～９００ｎｍ）测定重铬酸钾透射比的不确定度 评定实验中，重铬酸钾浓度对于测试结果的准确 性有着非常大的影响，所以建议校正仪器的基准 试剂应统一管理，统一发放，保证仪器的准确度， 提高不同仪器测定样品的重现性。同时仪器的电 源电压变化也影响了测试结果的准确性，所以这 就导致不同仪器在 Ｂ段的测试准确度差异较大， 因此，对新购进的仪器必须进行检定并给出相应 的不确定度，进而了解仪器是否适用于检验。并 且对于经常使用的仪器，尤其是使用年限较长的 仪器，应定期进行检定和核查，保证实验数据的准 确性。 ［