结晶紫-甲苯萃取分光光度法测定合金钢中的锑

【方法要点】

在5%硫酸溶液中，以汞作载体用硫代乙酰胺沉淀锑而与其他元素分离，钨等以酒石酸络合，使之留于溶液中，而后以结晶紫-甲苯萃取锑，于紫外可见分光光度计UV1901PC波长610nm进行测定。

大量铁、镍、铬、钼、钨、钛、锰、钒等及少量铅、铋、砷、锡等无干扰。

【试剂与仪器】

1. 浓盐酸及盐酸溶液（7mol/L).j
2. 浓硝酸、甲苯、浓硫酸、硫代乙酰胺。
3. 酒石酸溶液（50%）：取500g酒石酸溶于水中并稀释至1000ML.
4. xiaosuangong溶液（1%）：取1gHG(NO3)2*½H2O溶于100mL水中，滴加数滴浓硝酸。
5. 洗涤液：取10mL50%酒石酸溶液，加85mL水，缓慢加入5mL浓硫酸，加0.2g硫代乙酰胺。
6. 二氯化锡溶液（10%）：取5g氯化亚锡溶于50mL 7mol/L盐酸中，用时配制。
7. 亚硝酸钠溶液（10%）：取10g亚硝酸钠溶于100mL水中。
8. 尿素溶液（50%）：取50g尿素溶于100mL水中。
9. 结晶紫溶液（0.2%）：取0.2g结晶紫微热，溶于100mL水中，过滤。
10. 锑标准溶液：取0.1g光谱纯锑，加20mL浓硫酸，加热溶解，冷却，缓慢加200mL水，缓慢加入80mL浓硫酸，冷却，移入1000mL容量瓶中，加水稀释至800~900mL，冷却，再以水稀释至刻度，摇匀。此溶液含锡为0.1mg/mL。

取上述溶液10mL，置于500mL容量瓶中，加7mol/L盐酸至刻度，摇匀得锡标准溶液为2ug/mL。

UV1901PC紫外可见分光光度计

【分析步骤】

称取0.5~1.00g试样，置于200mL烧杯中，加10mL浓盐酸和5mL浓硝酸，加热溶解，加3~4mL浓硫酸，继续加热蒸发至近干，冷却，用水稀释至约100mL，加12mL酒石酸，用氨水中和，加热煮沸，加18~20mL硫酸（1+1），以水稀释至溶液体积为150mL，加2mLxiaosuangong溶液和0.5g硫代乙酰胺，加热煮沸3~4min，保温1h，用快速滤纸过滤，以热的混合洗液洗涤烧杯及沉淀5~6次，将沉淀和滤纸放入原烧杯中，加2mL浓硫酸、5mL浓盐酸、10mL硝酸、0.5mL高氯酸，加热蒸发至冒白烟，用水洗表面皿及杯壁，再蒸发至干，加10mL 7mol/L盐酸和1g柠檬酸，于80~90℃水浴上保温30min，冷却，加1滴1%三氯化铁溶液，滴加10%氯化亚锡溶液至溶液呈无色，再过量1滴，摇动，放置1min以上，加1mL亚硝酸钠溶液，摇1min，放置2min，用15mL水将溶液移入100mL分液漏斗中，立即加10滴尿素，摇30s，迅速加35mL水和10滴结晶紫溶液，摇匀，立即加10mL甲苯，剧烈振荡1min，分层后，弃去下层水液，用脱脂棉过滤于比色皿中，于波长610nm下，以试剂空白作参比液，测量吸光度。

【标准曲线的绘制】

取0.0、 1.0、 2.0、 3.0、 4.0、 5.0mL锑标准溶液分别置于100mL分液漏斗中，以7mol/L盐酸稀释，使溶液体积成10mL，加1滴1%氯化铁溶液，滴加10%二氯化锡溶液还原至无色（约2~3滴），摇动，放置约1min以上，加0.5mL亚硝酸钠溶液，摇动1min，放置3min,加10ml水立即加0.5ml尿素溶液，摇30s，立即加40ml水、0.5ml结晶紫溶液，迅速加入甲苯10mL，振荡1min，静置分层，在1Min内将水层放去，用脱脂棉过滤于比色皿中，以甲苯作参比液，在UV1901PC紫外可见分光光度计波长610Nm处测量吸光度，绘制标准曲线。

【注意事项】

1. 锑与结晶紫作用系SbCI6-,这种离子只有在一定的盐酸浓度下将Sb3+氧化Sb5+过程中才能形成。Sb5+与一定的盐酸浓度混合不一定生成SbCI6-，因此开始时必须用氯化亚锡先将Sb5+还原成Sb3+,然后将Sb3+再氧化成Sb5+，同时要严格控制条件，尽量做到一致。
2. 因SbCI6-易水解，锑-结晶紫络合物稳定性较差，因而操作时应注意掌握时间，一般用甲苯萃取后，需在50min内比色完，边萃取边比色，也可萃取2~3个后再进行比色。
3. 温度对甲苯萃取影响较大，每次试验时都要绘制标准曲线。